雙金屬氧化還原活性配合物應用于高效鋰氧氣電池研究取得新進展

時間:2023-02-07 11:43來源:能源學人 作者:Energist
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可充電非質子鋰氧氣電池(Li-O2)具有高的理論能量密度,因此可能應用于新一代儲能技術領域。目前該類電池仍存在許多問題,如過電位大、倍率性能低和循環(huán)穩(wěn)定性差等。合理設計高效穩(wěn)定的氧還原反應(ORR)和氧析出反應(OER)催化劑是提高Li-O2電池性能的關鍵。南京大學左景林教授、馬晶教授、何平教授等合作,在COFs材料中同時引入鎳二硫烯單元和鈷卟啉單元,構建出了ORR/OER雙功能陰極催化劑,實現(xiàn)了高效的Li-O2電池性能。在500 mA g−1高電流密度下,電池整體充放電電勢差降到1.0 V,并且能夠持續(xù)穩(wěn)定循環(huán)200圈,其性能接近PtAu貴金屬納米催化劑。相關工作以“Covalent Organic Frameworks with Ni–Bis(dithiolene) and Co–Porphyrin Units as Bifunctional Catalysts for Li–O2 Batteries”為題在Science Advances (DOI:10.1126/sciadv.adf2398)上發(fā)表。
 
【文章亮點】
 
鎳二硫烯(NiS4)可看作四硫富瓦烯(TTF)的無機類似物;贜iS4和TTF結構和性能的相似性,合成出了雙金屬氧化還原金屬配合物材料Ni-TAPP-Co.
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圖1 雙金屬氧化還原金屬配合物設計思路
 
在500 mA g−1高電流密度下,Ni-TAPP-Co在Li-O2電池中表現(xiàn)出了良好的ORR/OER催化性能,將電池整體充放電電勢差降到1.0 V,并且能夠持續(xù)穩(wěn)定循環(huán)200圈,性能接近PtAu貴金屬納米催化劑。
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圖2 不同COF材料作為Li-O2電池電極催化劑的電化學性能
 
密度泛函理論(DFT)和對照實驗揭示了Ni-TAPP-Co在Li-O2電池中起到了雙功能作用。(1) Ni和Co位點具有OER/ORR作用;(2) Ni和Co位點能夠誘導Li2O2沉積。
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圖3 電池反應的產物表征
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圖4 DFT計算
 
【總結】
 
雙金屬氧化還原金屬配合物具有豐富的ORR/OER活性位點,多孔結構以及良好的網(wǎng)絡形貌,展現(xiàn)了高效的Li-O2電池性能。密度泛函理論(DFT)和對照實驗揭示了Ni和Co位點在降低放電/充電過電位和調節(jié)Li2O2沉積中的起到了關鍵作用。以上結果拓展了金屬配合物材料在儲能方面的應用研究。
 

(責任編輯:子蕊)
文章標簽: 鋰氧氣電池
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